Термодинамические характеристики участков реакции

Содержание

 

Задача №3

Задача №13

Задача №23

Задача №33

Задача №43

Задача №53

Задача №63

Задача №73

Задача №83

Задача №93

Рекомендуемая литература

Задача № 3

 

Дано: m (Zn) = 1,5 кг

V(H_a) = ?

Уравнение реакций:

Zn + 2HCl = ZnC +  H₂   á

По уравнению реакции количество водорода равно:

N(H₂) = n(Zn)   

Найти количество цинка

	m(Zn) M(Zn)

N = 

N - количество вещества, моль

m – масса вещества, г

1500   65

M – молярная масса, г/моль

N = 23 моль

N(H₂) = 23 моль

Найдём объём водорода при нормальных условиях

V(H₂) = N(H₂)*V_м

V – объём, л

N – количество вещества

V_м – молярный объём, л/моль

При нормальных условиях молярный объем любого газа равен 22,4 л/моль.

V(H₂) = 23 * 22,4 = 515,2  л

Ответ: V(H₂) = 515,2 л

 

Задача № 13

 

Элемент  №  24 – хром (Cr)

Положение в периодической системе: 4 период, 6 группа, побочная подгруппа.

Число протонов в ядре атома равно заряду ядра атома т.е. номеру элемента: Z = 24

Число нейтронов N равно:

N = A – Z,

где А - массовое число

N = 53 – 24 = 28

Электронная формула элемента для внешнего и продвинутого уровня:

₊₂₄Сr   …3s² 3p⁶ 4s¹ 3d⁵

Электронная графическая формула для внешнего и продвинутого уровня:

Для хрома характерен проскок электрона, для образования более устойчивой электронной конфигурации, электрон проскакивает на орбитале с более высокой скоростью.

Максимальное число валентных электронов 6 они находятся на 4s, 4p и 4d – орбиталях.

Хром – переходный элемент и относится к семейству d – элементов.

Возможные степени окисления +2, +3, +6.

Кислородные соединение хрома: Cr₂O₃,  CrO₃, CrO. Cr₂O₃ – оксид хрома (3) относительно к амфотерным оксидам.

Cr₂O₃ – нерастворимый в воде

В высокодисперсном состоянии растворяется в сильных кислотах с образованием солей хрома(3):

Cr₂O₃ + 6HCl à 2CrCl₃ + 3H₂O

При взаимодействии с щелочами, содой и кислыми солями даёт соединение Cr³⁺ растворимый в воде:

Cr₂O₃ + 2KOH à 2KCrO₂ + H₂O

Cr₂O₃ + Na₂CO₃ à 2NaCrO₂ + CO₂ á

Cr₂O₃ + 6 KHSO à Cr₂(SO₄)₃ + 3H₂O

В присутствии сильного окисления в щелочной среде Сr₂O окисляется до хроматы:

Сr₂O₃ + 3KNO₃ + 2Na₂CO₃ à 2Na₂CrO₄ + 3KNO₂ + 2CO₂

Сильные восстановители восстанавливают Cr₂O₃:

Сr₂O₃ + 3Al à Al₂O₃ + 2 Cr

CrO₃ – кислотный оксид хрома (4), ангидрид хромовой и дихромовой кислот. При его растворении в воде образуется хромовая кислота (при недостатке СrO₃):

CrO₃ + H₂O à H₂Cr₄O₄

или дихромовая  кислота (при избытке CrO₃):

2CrO₃ + H₂O à H₂Cl₂O₇

 

CrO₃ реагирует со щелочами образует хроматы:

CrO₃ + 2KOH à K₂ CrO₄ + H₂O

В кислой среде ион CrO₄^2- превращается в ион Cr2O₇^2-. В щелочной среде эта реакция протекает в обратном направлении:

2CrO₄^2- + 2Н⁺ à Cr₂O₇^2- + H₂O (кислотная среда)

2CrO₄^2- + 2Н⁺ ß Cr₂O₇^2- + H₂O (щелочная среда)

При нагревании выше 250⁰ С CrO₃ разлагается:

4CrO₃ à 2Сr₂O₃ + 3O₂ á

CrO₃ – сильный окислитель (восстанавливается  до Cr₂O₃). Окисляет йод, серу, фосфор, уголь:

4CrO₃ + 3S à 2 Cr₄O₃ + SO₂ á

CrO – оксид хрома (3), пирофорный(в тонкораздробленном состоянии воспламеняется на воздухе), чёрный порошок, растворяется в разбавленной соляной кислоте:

CrO + 2HCl à CrCl₂ + H₂O

CrO – сильный восстановитель, чрезвычайно неустойчив в присутствии влаги и кислорода:

4СrO + 3O₂ à 2Cr₂O₃

Гидратные соединения: Сr(OH)₂, Cr(OH)₃, H₂CrO₄, HCr₂O₇

Cr(OH)₂ – сильный восстановитель, переходит в соединение Сr³⁺ под действием кислорода воздуха:

4 Сr(OH)₂ + O₂ + 2H₂O à 4Cr(OH)₃

При прокаливании в отсутствие кислорода образуется оксид хрома (2) СrO. При прокаливании на воздухе превращается в Сr₂O₃.

Cr(OH)₃ – нерастворимый в воде гидроксид хрома (3), обладает амфотерными свойствами Cr(OH)₃ растворяется как в кислотах, так и в щелочах:

2Cr(OH)₃ + 3H₂SO₄ à Cr₂(SO₄)₃ + 6H₂O

Cr(OH)₃ + KOH à K[Cr(OH)4]

При прокаливании Сr(OH)₃ получают оксид Сr₂O₃:

2 Сr(OH)₃ à Cr₂O₃ + 3H₂O

2H₂CrO₄ – хромовая кислота, кислота средне силы.

H₂Cr₂O₇ – дихромовая кислота, более сильная

 

Задача № 23

 

Дано:

T = 298 K

∆ ₁ H⁰ = 298 - ?, ∆ ₁ S⁰ = 298 - ?, ∆ ₁ G⁰ = 298 - ?

CaCO₄ = CaO + CO₂

Стандартные термодинамические характеристики  участков реакции:

	кДж ∆ 1H0298, моль	Дж ∆ 1S0298, моль*К	кДж ∆ 1G0298,   моль
CaCO4 CaO CO2	-1207 -635,5 -393,5	88,7 39,7 213,7	-1127,7 -604,2 -394,4

∆ ₁H⁰₂₉₈  – тепловой эффект реакции при стандартной температуре.

∆ ₁S⁰₂₉₈ – изменение энтропии реакции при стандартной температуре.       

∆ ₁G⁰₂₉₈ – химическое средство (изменение энергии Гиббса) при стандартной температуре.

∆ ₁H⁰₂₉₈ – стандартная энтальпия образования вещества при T = 298

∆ ₁S⁰₂₉₈ – стандартное изменение энтропии образования вещества при T = 298

∆ ₁G⁰₂₉₈ – стандартное изменение энергии Гиббса образования вещества при T = 298

∆ ₁H⁰₂₉₈ = ∑∆ ₁H⁰₂₉₈ (продуктов реакции)  – ∑∆ ₁H⁰₂₉₈ (исходных веществ)

∆ ₁H⁰₂₉₈ = (∆ ₁H⁰₂₉₈ (CaO) + ∆ ₁H⁰₂₉₈ (CO₂)) - ∆ ₁H⁰₂₉₈ (CaCO₃)

∆ ₁H⁰₂₉₈ = (-635,5 + (-393,5)) – (-1207) = -1029 + 1207 = 178 кДж

Вывод: в ходе реакции поглотилось 178 кДж тепла, так как ∆ ₁H⁰₂₉₈ > 0

∆ ₁S⁰₂₉₈ = ∑∆ ₁S⁰₂₉₈ (продуктов реакции)  – ∑∆ ₁S⁰₂₉₈ (исходных веществ)

∆ ₁S⁰₂₉₈ = (∆ ₁S⁰₂₉₈ (CaO) + ∆ ₁S⁰₂₉₈ (CO₂)) - ∆ ₁S⁰₂₉₈ (CaCO₃)

∆ ₁S⁰₂₉₈ = (39,7 + 213,7) - 88,7 = 164 Дж/К

Вывод: молекулярный беспорядок в системе увеличивается, так как ∆ ₁S⁰₂₉₈ > 0

∆ ₁G⁰₂₉₈ = ∑∆ ₁H⁰₂₉₈ (продуктов реакции)  – ∑∆ ₁H⁰₂₉₈ (исходных веществ)

∆ ₁G⁰₂₉₈ = (∆ ₁H⁰₂₉₈ (CaO) + ∆ ₁H⁰₂₉₈ (CO₂)) - ∆ ₁H⁰₂₉₈ (CaCO₃)

∆ ₁G⁰₂₉₈ = (-604,2 + (-394,4)) – (-1127,7) = 129,1 кДж

Вывод: самопроизвольное протекание реакции невозможно, так как ∆ ₁G⁰₂₉₈ > 0

 

Задача № 33

 

V1 V2

Дано:  г = 3    Т_{1 =} 120⁰ С , Т₂ = 80⁰ С

	T1 – T2      10

V₁ – скорость реакции

г – температурный коэффициент скорости реакции Вант-Гоффа

V1 V2

Т – температура

3             = 3⁴ = 81

Ответ: скорость  химической уменьшается в 81 раз

 

Задача № 43

 

Дано: m _{р-ра 1} = 300 г

m _{р-ра 2} = 400 г

щ₁  = 25 %

щ₂ = 40 %

щ₃ = ?

Массовая доля вещества в растворе равна:

щ = * 100 %

щ₁  = 25 % щ = массовая доля, %

m_в-ва – масса вещества

 m_р-ра – масса раствора

Массу вещества в первм и во втором растворе найти можно по формуле: 

	щ1 m р-ра 1 100

m _{в-ва 1} =

	щ2 m р-ра 2 100

m _{в-ва 2} =

	300 * 25  100

m _{в-ва 1} =                      = 75 г

	40 * 400  100

m _{в-ва 2} =                  = 160 г

Масса вещества в растворе после смещения:

m _{р-ра 3} = m _{р-ра 1} + m _{р-ра 2}  

m _{р-ра 3} = 75 + 160 = 235 г

Масса полученного раствора равна:

m _{р-ра 3} = m _{р-ра 1} + m _{р-ра 2}

m _{р-ра 3} = 300 + 400 = 700 г

Массовая доля вещества в полученном растворе равна:

	m в-ва 3 m р-ра 3

щ₃ =                   * 100 %

	235 700

щ₃ =            * 100 % = 33,6 %

Ответ:  щ₃ = 33,6 %

Задача № 53

 

HF + KOH = KF + H₂O

HF, H₂O – слабые электролиты

KOH, KF – сильные электролиты, диссоциируют на ионы в растворе

HF + OH = F + H₂O – уравнение в сокращённой ионно-молекулярной форме

 

Задача № 63

 

Fe₂(SO₄)₃    2Fe³⁺ + 3SO₄^2-   (уравнение диссоциации)

Гидролиз по катиону:

Fe³⁺  H⁺OH^-  FeOH²⁺ + H⁺ (уравнение 1 стадии гидролиза в сокращённой форме)

В гидролизе применяют участие ионы железа (3).

рН < 7, кислая среда

 

Задача № 73

 

Cu + H₂SO₄ (конц.) à CuSO₄ + 2H₂O + SO₂

Cu⁰ – 2e à Cu⁺²     1  окислительные

S⁺⁶ + 2e à S⁺⁴             1 восстановительные

окислитель - Н₂SO₄

восстановитель - Сu

 

Задача № 83

 

AAg

AgNO3 0,1 M

KNO3

AgNO3 0,01 M

Ag

Для расчёта потенциала электродов используют уравнение Нернcта:

	0,059    n

Е_ок/вос = Е_ок/вос +            =  lgC

Е_ок/вос - электродный потенциал, В

Е⁰_ок/вос – стандартный электродный потенциал , В

n – число электронов принимающих участие в процессе

С – концентрация ионов металла в растворе, М

ок – окислительная форма

иос – восстановительная форма

Е⁰_Ag⁺_/Ag = 0,80 B

	0,059 1

Е_Ag⁺_/Ag = 0,80 +      lg 0,1 = 0,741 B

0,059     1

Е_Ag⁺_/Ag = 0,80 +      lg 0,01 = 0,682 B

ЭДС гальванического элемента  разности электродных потенциалов катода и анода.

Катодом будит служить электрод с более положительным электродным потенциалом, а анодом – электрод с более отрицательным потенциалом.

ЭДС = Е (катода) – Е (анода) = 0,741 – 0,682 = 0,059 В

Уравнение реакций на катоде: Ag⁺ + e à Ag⁰ на аноде: Ag⁺ + e à Ag⁺

 

Задача № 93

 

K₃[Fe(CN)₆] – гексацианоферрат (3) калия

Центральный атом: Fe

Лиганды: CN^-

Координальное число: 6

Ионы внешней среды: К⁺

Заряд центрального атома: 3+

Заряд комплексного иона: 3-

Уравнение первичной диссоциации:

K₃[Fe(CN)₆]  3К⁺ + [Fe(CN)₆]^3-

Уравнение полной вторичной диссоциации:

[Fe(CN)₆]^3-   Fe³⁺ + 6CN^-

Выражение для константы неустойчивости:

	[Fe3+][CN-]6 [[Fe(CH)6]3-]

К_н =

[ ] – равновесные концентрацииводород хром реакция гидролиз

Источники

 

Н.Л. Глинка «Задачи и упражнения по общей химии»

Н.В. Коровин. Общая химия. М., Высшая школа

Размещено на аllbest