Было
показано, что 1, 2-циклические сульфиты реагируют с ацетатом натрия либо по
механизму SN2 с атакой углерода с получением γ - лактонов, либо атакой
группы S=O, с получением ацеталей.
Характерные
для этих соединений скорости сольволиза бензил п-толуолсульфоната и девять
бензилциклических-производных - удовлетворительно коррелированы, с
использованием NT и YOTs шкал в пределах расширенного уравнения
Грюнвальда–Уинстейна. Были изучены реакции Zфенилэтил X-бензенсульфонатов с
Y-пиридинами в ацетонитриле в 60° C при высоких давлениях. Результаты отражают,
что механизм изменяется от диссоциативного SN2 к SN2 с ранним переходным
состоянием с увеличением давления.
В
сильнощелочной среде, 2, 4-динитрофенил 4-гидрокси- β- стиролсульфоната
гидролизуется по диссоциациативному механизму (E1cB) с вероятной реализацией
рыхлого интермедиата по типу ‘сульфохинона’.
Трис(фторсульфурил)
фторметан реагировал с фосфитом 2диэтидамидобензила, с получением интермедиата,
который отщепляет молекулу SO2, с получением смеси (фторсульфонильных)
соединений. Изучена кинетика и механизм реакции фторированных соединений
трехвалентного фосфора и арилзамещенных 2, 2, 2- трифлуорэтил сульфанатов.
К
примеру методы SCRF/MO были применены к гидролизу и метанолизу из
метансульфонил хлорида. Аминолиз ароматическими аминами сульфонил- и ацил-
хлоридов исследован исходя из параметров растворителей, формировавших более
зависимый от растворителя процесс. Изучались эффекты растворителя на реакциях
данзил хлорида с замещенными пиридинами в MeOH–MeCN с использованием двух
параметров сольватохроматического уравнения Тафта и четырех параметров Кирквуд
– Онсагер, Паркер, Маркус и выравнивания Хилдебранда. Me-CN молекулы
растворителя ускоряют разделение зарядов реагентов и стабилизируют переходное
состояние.
Параметры
активации гидролиза в водном диоксане p-толуолсульфонил бромида проходят через
максимум при мольных долях диоксана 0.01 и 0.12, которые соответствуют области
стабилизации структуры растворителя. Хиральный спиро-пи4-сульфуран - легко
гидролизуется при основных условиях (1моль NаOH) с получением оптически чистого
сульфоксида и единственного диастереомера. Напротив, при гидролизе
спиро-пи4-сульфурана в кислых условиях (1моль HCl) получается сульфоксид, также
как единственный диастереомер, но с противоположной абсолютной конфигурацией
при атоме серы. Предложен следующий механизм этих реакций: гидролиз при стандартных
условиях, может проходить через атаку гидроксильного иона на центральный атом
серы, с получением интермедиата. Расщепление S-O(ацилокси) связей и
изомеризация вокруг центра серы производит пентакоординированый интермедиат с
гидроксильной группой при апикальном положении. Затем, депротонирование и после
нарушая S-O(ацилокси) связей приводит к чрезвычайно диастереоселективному
образованию сульфоксида с абсолютной R конфигурацией. В кислой среде, реакция, возможно,
продолжает протекать через первичное протонирование спиросульфурана по атому
кислорода апикальной группы, после чего происходит аттака H2O на атом серы и
формируется гексакоординированный серный интермедиат. Расщепление S-O(ацилокси)
связи в интермедиате и изомеризации вокруг серного центра приводит к
интермедиату с гидроксильной группой при апикальном положении. Заключительное
депротонирование и последовательный разрыв S-O(ацилокси) связи дает сульфоксид
с S абсолютной конфигурацией при атоме серы.
Список литературы
Для
подготовки данной работы были использованы материалы с сайта masters.donntu.edu.ua/
Другие работы по теме:
Понятие живого вещества
Живое вещество В элементном составе живого вещества преобладают 4 элемента: водород, углерод, кислород, азот. Они являются главными элементами живого вещества. Эти элементы - биофильные. Кроме того, наиболее распространены элементы, находящиеся в начале периодической системы элементов Менделеева, а элементы середины и конца таблицы распространены мало.
Биогеофизические круговороты веществ в природе
План: Круговорот воды. Круговорот углерода. Круговорот кислорода. Круговорот азота. Круговорот фосфора. Круговорот серы. Круговорот воды. Вода находится в постоянном движении. Испаряясь с поверхности водоемов, почвы, растений, вода накапливается в атмосфере и, рано или поздно, выпадает в виде осадков, пополняя запасы в океанах, реках, озерах и т.п.
Неметаллы 2
Водород Положение в таблице: в главную подгруппу I группы — подгруппу щелочных металлов, а также в главную подгруппу VII группы — подгруппу галогенов.
Р-элементы. Сера
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Рязанский государственный медицинский университет имени академика И.П. Павлова Федерального агентства по здравоохранению и социальному развитию»
Сера 3
Для того чтобы произвести одну тонну целлюлозы, нужно затратить более 100 кг серы Среди вещей, окружающих нас, мало таких, для изготовления которых не нужны
Периодическая система химических элементов Д.И. Менделеева
периоды VIII 1,0079 Водород 4,0026 Гелий 6,939 Литий 9,0122 Бериллий 10,811 12,01115 Углерод 14,0067 Азот 15,9994 Кислород 18,9984 Фтор 20,179 Неон 22,9898
Полимеры: общий обзор класса
Школа №41 Тема: Полимеры Выполнила: Гилева Мария класс 11 "В" 2000/2001 учебный год Полимеры - высокомолекулярные соединения, вещества с большой молекулярной массой (от нескольких тысяч до нескольких миллионов), молекулы которых (макромолекулы) состоят из большого числа повторяющихся группировок (мономерных звеньев).
Неметаллы
МНОУ «Лицей» Реферат по химии на тему: «Неметаллы» Выполнили: ученицы 11 «А» класса Кучеренко Мария, Шадрина Ксения. Проверила: учитель химии Щербакова Марина
Кислород 2
Кислород — элемент главной подгруппы шестой группы, второго периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 8. Обозначается символом
Гетероциклы.Классификация и описание свойств
Гетероциклические соединения Гетероциклическими называются соединения, имеющие в своем составе кольца (циклы), в образовании которых, кроме атомов углерода, принимают участие и атомы других элементов.
Химические свойства кислорода
Химические свойства Кислород - второй по электроотрицательности элемент после фтора, поэтому он проявляет сильные окислительные свойства. С большинством металлов он реагирует уже при комнатной температуре, образуя основные оксиды. С неметаллами (за исключением гелия, неона, аргона) кислород реагирует, как правило, при нагревании.
Эволюционная химия
ЭВОЛЮЦИОННАЯ ХИМИЯ Эволюционная химия зародилась в 1950 - 1960 гг. Под эволюционными проблемами следует понимать проблемы самопроизвольного синтеза новых химических соединений (без участия человека). Эти соединения являются более сложными и более высокоорганизованными продуктами по сравнению с исходными веществами.
Доменное производство
Содержание. Содержание. 1 Цель работы 2 1. Расчет состава шихт для окускования железорудного сырья. 3 1.1. Исходные данные. 3 1.2. Расчет шихты. 3 1.3. Расчет состава агломерата. 3
Сера в организме человека
Структура. Суточная потребность и основные источники поступления. Функции. Транспорт. Преобразование и распределение. Клинические проявления и влияние на структуры организма.
Дыхание
Всем клеткам нашего организма ежесекундно необходим кислород, входящий в состав воздуха. Он поддерживает работу органов и обмен веществ в организме. Без кислорода мы не можем получить из пищи энергию, необходимую для жизнедеятельности.
Серавский, Юлян
Ян Канты Юлян Сера́вский (13 февраля 1777, Краков - 1849, Париж) — польский генерал, повстанец. Сражался в Восстании Костюшко, Легионах Польских, кампаниях Наполеона и в войне с Австрией.
Фотосинтез и азотфиксация
Азотфиксация, то есть превращение атмосферного азота в различные соединения, осуществляется ферментом нитрогеназой. Фиксация азота – один из наиболее дорогих биохимических процессов.
Круговорот биогенных элементов
Нам известно, что углерод, азот, водород, кислород, фосфор, сера формируют живые организмы. Однако эти организмы не смогут жить без достаточного количества многих других элементов - катионов металлов.
Теория окислительно-восстановительных реакций
После открытия кислорода, французскому химику Лавуазье удалось выяснить, что горение есть реакция соединения с кислородом. В соответствии латинским наименованием кислорода "oxigenium" реакции соединения с кислородом были названы окислением.
Водород
История открытия и описание свойств.
Фтор
Физические свойства. Химические свойства. Формы нахождения в природе.
Дыхание 2 2
Text Text Дыхание — основная форма диссимиляции у человека, животных, растений и многих микроорганизмов. При дыхании богатые химической энергией вещества, принадлежащие организму, окисляются до бедных энергией конечных продуктов (диоксида углерода и воды), используя для этого молекулярный кислород.
Понятие фотосинтеза
Text 1 вариант 1 вариант Органические вещества Минеральное питание Почва Воздействие азотных удобрений Сроки внесения минеральных удобрений Graphics
Фотосинтез 3
Что такое фотосинтез? Фотосинтез — это химическая реакция, в результате которой живые растительные клетки с помощью хлорофилла и при наличии света создают простые сахара и крахмалы из углекислого газа и воды. В процессе фотосинтеза растение потребляет из воды углекислый газ и выделяет кислород. Фотосинтез, осуществляемый водными растениями, в том числе водорослями, служит важным источником кислорода в воде.
Химико-биологические процессы в аквариуме
В аквариуме непрерывно происходит круговорот питательных веществ, значение которого чрезвычайно важно. Химические и биологические процессы в воде аквариума тесно связаны между собой, влияют друг на друга.
Отто Варбург
Варбург, Отто Генрих (Warburg, Otto Heinrich) (1883–1970), немецкий биохимик и физиолог, удостоенный в 1931 Нобелевской премии по физиологии и медицине за открытие природы и механизма действия дыхательных ферментов.